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你是否曾好奇，在一天的时间里，大气污染物都经历了怎样的变化？它们并非一成不变，而是在持续的化学变化中演绎着复杂的故事。接下来，就让我们以时间为轴，一同探寻大气污染物在24小时内的奇妙变化，揭开污染物浓度波动背后的神秘面纱。

4-5点，黎明前的黑暗，一天中湿气最重的时刻。

刚刚还在为城市建设而忙碌的渣土车都不见了踪影，但空气中残留的NO（一氧化氮）和NO₂（二氧化氮）是它们辛勤劳动的明证。这些大功率的柴油发动机，短时间内排放了大量的NOx（氮氧化物，指NO或NO₂），其中NO和NO₂的比值通常在9:1以上。

【NOx的人为来源主要是燃料燃烧和化工生产。像工业窑炉、氮肥生产以及汽车尾气排放等都会产生大量的NOx。在城市大气中，约2/3的NOx来自汽车尾气这些移动燃烧源，1/3来自固定燃烧源。】

NO+NO₂+H₂O→2HNO₂（夜间进行），这个反应在夜间潮湿的空气中发生，NO和NO₂与水结合生成了亚硝酸（HNO₂）。而NO+O₃→NO₂+O₂这个反应则会消耗大气中的O₃，这也是夜间O₃浓度较低的一个重要原因哦。

6-7点，阳光刺破黑暗，久违的阳光照射下来。
在夜间潮湿的环境下形成的亚硝酸（HNO₂）很快被光解，产生·OH（氢氧自由基），HNO₂+hv（光）→·OH+NO。这个看似简单的光解反应，却是后续一系列复杂化学反应的关键起始步骤，它所产生的・OH如同化学反应的“导火索”，将引发一系列的氧化反应。

这是因为·OH（氢氧自由基）是自然界中氧化能力仅次于氟的氧化剂，可以轻易地氧化大气中的有机烃类、二氧化硫、二氧化氮等气体，反应速率通常会比O₃大几个数量级。而亚硝酸（HNO₂）的光解正是·OH的重要来源之一。

【在我们这个物理世界，原子或分子的电子通常成对出现，形成稳定的电子云结构。然而，自由基就像是一群“不安分”的分子，它们拥有一个或多个未配对的电子，就像单身的人渴望寻找伴侣一样，这些未配对电子使得它们极具活性，总是急于与其他分子发生反应。·OH（氢氧自由基）是由一个氧原子和一个氢原子通过共价键结合而成，外层电子层有一个未配对电子，因此具有很强的反应活性。化学式中的那个“·”就代表着那个未配对的电子】